Estudio teórico/experimental de las propiedades estructurales y energéticas del Tirosol e Hidroxitirosol

Abstract

En este trabajo se presenta un estudio teórico/experimental de las propiedades estructurales, energéticas y otras fisicoquímicas de los antioxidantes tirosol (1) e hidroxitirosol (1OH) y sus respectivos radicales (obtenidos por remoción de H del OH), 1rad* y 10rad*. Se determinaron los valores experimentales, mediante calorimetría de combustión y microcalorimetría de Calvet, de la entalpía estándar de formación en estado gaseoso ΔfHom(g) del 1 y 1OH, iguales a -302.4 ± 3.4 y -486.3 ± 4.1 kJmol-1, respectivamente. Los cálculos de química computacional a niveles DFT (M05-2X) y ab initio (G3 y G4), proporcionaron resultados que sirvieron para confirmar la consistencia de nuestros resultados experimentales, además se estableció que el efecto estabilizante del enlace de hidrógeno en la cadena de hidroxietileno y el anillo aromático (conocida como interacción OH•••Π) es mayor en 1 y 1OH que en sus correspondientes radicales 1rad* y 1Orad*. Se dedujo, mediante reacciones isodésmicas, combinando datos teóricos y experimentales, las AfH^(g) de estos radicales, iguales a -152.3 ± 4.4 y -370.6 ± 3.8 kJmol-1 para 1rad* y 10rad‘, respectivamente. Se determinó también la entalpía de disociación del enlace OH (BDE) para el tirosol, igual a 368.1 ± 5.6 kJmol-1 y para el hidroxitirosol, 333.7 ± 5.6 kJmol-1. Utilizando el criterio BDE, considerado como un parámetro clave para catalogar antioxidantes fenólicos, se dedujo que el hidroxitirosol es un antioxidante más efectivo que el tirosol.